HQ - M3E17 - Química Orgânica: da teoria dos tipos à teoria estrutural

Notas do episódio

1839-1843 - Robert Bunsen estudou as reações do óxido de cacodil C4H12As2O. Ele obteve o Cacodil livre e apresentou a mais forte evidência da existência de radicais livres. 1849 - Hermann Kolbe eletrolisou CH3COOK e obteve C2H6 (etano). 1849 - Wurtz descobriu as aminas primárias metil e etilamida. Reconheceu que eram derivadas da amônia. Hofmann produziu aminas primárias, secundárias e terciárias e chegando aos sais quaternários de amônio. Criou o "tipo amônia" (hoje função orgânica amina). Williamson mostrou que ROK + R'I -> R-O-R' (éter, tipo água) Gerhardt generalizou essa nova teoria de tipos, introduziu o tipo hidrogênio (hidrocarbonetos e haletos de alquila). Com base nesses tipos, Williamson e Gerhardt descreveram o ácido acético como do tipo água e previram e prepararam o composto anidrido acético. Agora as fórmulas não apenas descreviam a estrutura provável, mas ajudavam a dar poder de previsão aos químicos orgâncos. Além de ajudar a classificar os compostos, eles começaram a planejar reações por meio das estruturas e propriedades. Kolbe chegou bem próximo às fórmulas modernas, superado apenas por Kekulé. 1850 - Kolbe reconhece que o radical acetila tem 2 carbonos ligado a um oxigênio que era o responsável pela sua reatividade. Ele esclareceu a relação entre ácidos, aldeídos e cetonas. E o grupo carbonila (CO) foi reconhecido como uma entidade importante. A partir disso, foi fácil fornecer uma estrutura para o álcool. Por causa disso, Kolbe previu a visualização de novas classes de álcoois, por substituição de H na cadeia carbônica. 1862 - Friedel preparou o 1º álcool secundário (isopropílico) 1864 - Alexander Butlerov preparou o 1º álcool terciário (t-butilico) Frankland,observou que N, P, As e Sb tinham valência 3 e Zn, Hg e O valência 2. 1852 "atomicidade" 1868 Wichelhaus cria o termo valência Esse conceito serviu para direcionar or orgânicos ao problema da afinidade, embora mais tarde tenha levado a avanços na compreensão da estrutura molecular. Kekulé (1829-1896) e Couper (1831-1892) atacaram o problema da constituição interna dos radicais. 1858 - Kekulé descreve o C como "tendo 4 unidades de afinidade" = 4 valências. Podia se unir a 4 H ou 2 O. 1861 - Kekulé publica seu livro de química orgânica e a trata como Química do Carbono, pois ele percebeu que esqueletos de carbono podiam se formar. Era a visão moderna da Química Orgânica já em ação. O vitalismo estava sepultado. Couper desenvolveu a mesma teoria de Kekulé, mas expressou as ligações por traços (como fazemos até hj). 1861 Brown e 1864 Wurtz usavam as fórmulas gráficas de Coupe. 1861 - Butlerov enfatizou que existia apenas uma fórmula para cada composto e usou o termo "estrutura química" 1864 - Publica o primeiro livro (em russo) a usar essas estruturas modernas. 1865 - Kekulé desvendou a natureza dos aromáticos imaginando os anéis benzênicos. 1864 - Crum Brown descreve a ligação dupla (insaturada, Lothar Meyer) para o etileno. 1862 - Emil Erlenmeyer reconhece a trpla ligação no acetileno. 1876 - Butlerov descreve o fenomêno do tautomerismo van't Hoff e Le Bel descreveram as 4 ligações do C como tetraédricas e q C assimétrico gera isômeros óticos. van't Hoff mostra a isomeria cis e trans em ligações duplas Emil Fischer (1852-1919) descreve os isômeros ópticos em açúcares Adolf Baeyer (1835-1917) explica a tensão em compostos cíclicos Victor Meyer (1848-1897) eplica a questão do impedimento estérico em reações orgânicas Alfred Werner (1866-1919) encontrou complexos de Pt e Co cria a química dos compostos de coordenação